Полярографический датчик обычно используется для определения концентрации растворенного кислорода в жидкости. Растворенный кислород будет восстанавливаться на поверхности электрода из благородного металла, рабочего электрода, действующего как катод:
O₂ + 2 H₂O + 4 e – → 4 OH –
Противоэлектрод из серебра / хлорида серебра, анод, высвобождает необходимые электроны:
4 Ag → 4 Ag + + 4 e –
Этот поток электронов от анода к катоду представляет собой измерительный сигнал, который пропорционален парциальному давлению кислорода в измеряемом растворе.
Вышеописанная химическая реакция не начинается автоматически, а должна быть вызвана приложенным напряжением, которое должно иметь по крайней мере величину стандартного окислительно-восстановительного потенциала (+401 мВ) реакции на катоде, но с обратной полярностью. Это отрицательное напряжение, напряжение поляризации, должно быть абсолютно постоянным и должно быть стабилизировано относительно электрода сравнения.